申请享受大病医疗救助首先要符合大病救助的条件，然后由救助的对象提出书面申请，并填写好《城乡医疗救助申请审批表》，并提供下列证明材料。
具体如下：
1、身份证、户口本原件及复印件；
2、医疗机构诊断真名、有效医药费发票原件；
3、优抚、低保、残疾对象提供相关证件的原件及复印件，其中，退休和在职职工需要提供单位的工资证明，下岗失业人员需要提供失业证。
携带上述材料交至村委会进行初审，并将材料和审核意见提交镇民政居审核，经过层层审批，符合条件救助的可由民政局统一发放《城乡困难居民大病医疗救助证》。
申请大病医疗救助的条件
①农村五保对象；
②城镇无劳动能力、无经济收入来源、无法定赡（抚）扶养人的人员（简称城镇”三无人员”）；
③城乡居民最低生活保障对象；
④享受民政部门定期定量生活补助的60年代精简退职职工；
⑤享受民政部门定期抚恤补助的重点优抚对象；
⑥总工会核定的特困职工；
⑦城乡低收入家庭成员。